华南理工大学-852物理化学二【2010年】考研真题
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葛华才编. 华南理工大学 2010 攻读硕士学研究生工科物理化学试题及参考答案. 日期2011-11-19
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852
华南理工大学
2010 攻读硕士学研究生入学考试试卷
(请在答题纸做答试卷做答无效试本卷必须答题纸一交回)
科目物理化学(二)
适用业材料物理化学化学工程化学工艺应用化学工业催化能源境 材料
及技术制药工程生物学工程化学工程(业学)
说明:试题第 1题求解问题重复太多,第 7题和 11 题稍难,相图题有一定综合。葛老
师已对试题作了少量规范化处理并完成解答,未参考标准答案。因此可能有不妥之处,欢迎
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11 mol 单原子理想气体 298 K506.5 kPa的始态膨胀到压力101.3 kPa的终态
计算列各途经的QWUHSAΔG知其
m
S
(298K)=126 J·K-1·mol-1
(1) 等温可逆膨胀
(2) 外压恒101.3 kPa的等温膨胀
(3) 绝热可逆膨胀
解: (1) 恒温, U=H =0, S =nRln(p1/p2)=1×8.315×ln(506.5/101.3) J·K-1 =13.38 J·K-1
Q=TS =298×13.38 J=3987J
W=U-Q =-3978J
A=G=- TS =W =-3978J
(2) 始终态(1)相, 状态函数(1), 即
ΔU=ΔH =0ΔS=13.38 J·K-1ΔA=ΔG=-3978J
W=-p2(V2-V1)=-nRT(1-p2/p1)=-1×8.315×298×(1-101.3/506.5) J=-1982J
Q=-W=1982J
(3) 绝热可逆 Q=0, S=0
=Cp,m/CV,m=2.5R/1.5R=5/3 (注意: 必须记单原子气体 CV,m =3R/2)
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利用绝热可逆方程(p1V1
= p2V2
)得
V1/V2=(p2/p1)1/
=(101.3/506.5)3/5=0.3807
T2= (p2/p1) (V2/V1)T1= (101.3/506.5)/0.3807×298K=156.6K
W=U= nCV,m (T2-T1)=1×1.5×8.315×(156.6-298)J=-1764J
H= nCp,m (T2-T1)=1×2.5×8.315×(156.6-298)J=-2939J
S1=n
m
S
(298K)+nRln(p/p1)=1×(126+8.315×ln(100/506.5)) J·K-1=122.5 J·K-1
A=(U-TS)=U-S1T=[3358-122.5×(156.6-298)] J=20680 J
G=(H-TS)=H-S1T=[5596-122.5×(156.6-298)] J=22918 J
20.1 mol 的乙醚装在安瓶中把它放在一个大瓶中其中充以 0.4 mol 的35℃
101.3 kPa的N2然将安瓶敲破乙醚全部挥发成气体其过程35℃下 0.1mol乙醚
(l)0.4mol N2(10dm3)=混合气体 0.5mol (10dm3)知乙醚常沸点 35℃蒸发焓
vapHm=25.1kJ.mol-1,计算:
(1) 终态乙醚压力
(2) N2的HSG
(3) 乙醚的HSG
(4) 整个体系的S
(5) 境的熵和总熵
解: (1) p乙醚=n乙醚 RT/V=0.1×8.315×308.15/0.01 Pa=25622Pa
(2) N2的状态: (35℃,101.3kPa,10dm3)→(35℃,p2,10dm3)
终态分压 p2始压相,即可认状态变, 故 H=0,S=0,G=0
(3) 乙醚的状态: (35℃,101.3kPa,l)→(35℃,p2=101.3kPa,g) →(35℃, p3=25622Pa,10dm3,g)
H=nvapHm=0.1×25.1kJ= 2.51kJ
S=nvapHm/T+nRln(p2/p3)=[2510/308.15+0.1×8.315×ln(101.3/25.622)] J.K-1=9.288 J.K-1
G=H-TS=(2510-308.15×9.288)J=-352.1J
(4) S=S(N2)+S(乙醚)=9.288 J.K-1
(5) 过程恒容 QV=U=H-RTn=2510J-8.315×308.15×0.1J=2254J
S=-QV/T=(-2254/308.15) J.K-1= -7.315 J.K-1
S总=S+S=(9.288-7.315) J.K-1=1.973 J.K-1
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3. 试估算被空气饱和的水引起的凝固点的降值设空气压力 1.013×105 Pa空气
中N2和O2的比例分别 79%和21%种气体 0℃时在水中的利常数分别 kx(O2)=2.80
×109 Pa 和kx(N2) =5.06×109 Pa水的凝固点降常数 Kf=1.86K.kg.mol-1
解:根据利定律x(N2)=p(N2)/kx(N2)=1.013×105×0.79/(5.06×109)=1.582*10-5
x(O2)=p(O2)/kx(O2)=1.013×105×0.21/(2.80×109)=7.60×10-6
1000g 水准xB=nB/[nB+n(H2O)]≈nB/n(H2O)≈bB/(1000/18.02)mol.kg-1
即b(N2+O2)=(1000/18.02) x(N2+O2) mol.kg-1
=55.49×(1.582+0.760)×10-5 mol.kg-1 =0.00130 mol.kg-1
Tf= Kf b(N2+O2)=1.86×0.00130 K=0.00242 K
4. 碳酸钠和水可以形成 Na2CO3·H2O(s)Na2CO3·7H2O(s)Na2CO3·10H2O(s)种
水合物请回答列问题
(1) 在常压该系统共存的相数最多多少?
(2) 在常压将 Na2CO3(s) 投入到水溶液中达到相衡时若其中相分别
Na2CO3水溶液和 Na2CO3(s)则另一相应是何物相?
(3) 在298K 和常压水蒸气衡共存的含水盐最多有几种?
答 (1) 压力恒定时 F=CP+1C=2P= 20+1=3
(2) 根据水合物相图的特征一相是 Na2CO3·H2O(s)
(3) 最多有 2相衡共存共存的含水盐最多只能有 1种
5. 某学画的铁和碳的完整相
图(形成稳定化合物 B)如图所示相图
中缺失了部分线试解决列问题
(1) 补充相图中缺失的线
(2) 计算 B的组成其中铁和碳的
相对原子质量分别 55.845 和12.01
(3) 在图中指各域的相态和
相线(固溶体温到高温依次标,
0 1 2 3 4 5 6
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
t / ℃
wC / %
Fe B
6.69
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