华南理工大学-629物理化学一【2014年】考研真题
2023-06-21
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629
华南理工大学
2014 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
(试卷上做答无效,请在答题纸上做答,试后本卷必须与答题纸一同交回)
科目名称:物理化学(一)
适用专业:高分子化学与物理,无机化学,分析化学,有机化学,物理化学
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一、计算题
1、1mol CO(g)与含 0.5mol O2(g)的空气,始态温度为 25℃,压力为 100 kPa,假
设气体为理想气体。求经绝热等压燃烧过程可达到的最高温度及过程的 Q、ΔH、ΔU、
W。
已知:空气组成(摩尔分数):y(O2)=0.21,y(N2)=0.79;CO2(g),N2(g)的平均定
压摩尔热容 Cp,m 分别为 54.39 和33.47 J·K-1·mol-1;25℃时,
f m
H
(CO2, g) = 393.51
kJ·mol-1,
f m
H
(CO, g) = 110.53 kJ·mol-1。 (15 分)
2、1mol 某理想气体,由 202.65 kPa,11.2 dm3的始态,经 pT =常数的可逆过程
压缩至终态为 405.3 kPa,已知 CV,m=1.5R,假设始态时该理想气体的摩尔熵 Sm=20
J·K-1·mol-1。求此过程的 ΔU、ΔH、W、Q、ΔS及ΔG。 (15 分)
3、A和B组成的溶液在 343K 时,气相中 B的组成 yB=0.85,液相中 A的组成
xA=0.87,此时 A溶解达到饱和,溶液的总蒸气压为 35.4 kPa。已知 343K 时,纯 A的
饱和蒸气压为 6.5 kPa;A的熔化焓
*
fus m
H
=19.3 kJ·mol-1。试计算:
(1) 该溶液 A的相对活度 ax,A 和活度系数 γx,A;
(2) A 的熔点。 (15 分)
4、代谢过程涉及葡萄糖(C6H12O6)转化成 6-磷酸葡萄糖反应步骤。已知 298K
时,下列反应:
C6H12O6 + H3PO4(l) → 6-磷酸葡萄糖 + H2O(l)
r m
G
=13.8 kJmol-1
ATP + H2O(l) → ADP + H3PO4(l) r m
G
30.5 kJmol-1
(1) 如何实现 C6H12O6 → 6-磷酸葡萄糖这一反应?并计算 298K 时该反应的标准
平衡常数
c
K
;
(2) 若该反应开始时反应物均为 1mol·L-1,求平衡转化率;
(3) 若该反应 300K 时的
c
K
是298K 的0.95 倍,求反应的
r m
U
。(15 分)
5、二价稀土和碱金属形成的复合碘化物具有良好的发光特性,可用于研制特殊
照明器具。近几年来有研究者开展了 EuI2-KI 二元体系在 310-4 Pa 压力下的低压相
图研究。实验结果表明,在 EuI2-KI 系统中,有一个稳定化合物 KEu2I5 (EuI2:KI=2:1),
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其熔点为 760K;还有一个不相合熔点化合物 K4EuI6 (EuI2:KI=1:4),其分解温度为
747K,转晶反应为:L(液相) + KI = K4EuI6 (液相中 KI 的摩尔分数 xKI =0.65);两个
低共熔点的温度和组成分别为 737K,xKI = 0.20 和713K,xKI = 0.60。另外,测得 EuI2
和KI 的熔点分别为 810K,980K,各组分固态完全不互溶。
(1) 请根据上述实验数据绘出 EuI2-KI 二元体系的固液平衡相图(草图);
(2) 指出各区相态;
(3) 为了得到纯化合物 K4EuI6,KI 的组成和温度应控制在什么范围?
(4) 请绘出 xKI =0.70 的系统从 900K 冷却到 700K 对应的冷却曲线,并给出相变
描述。 (15 分)
6、在 298K 时下列原电池的标准电动势 E值为 1.387 V。
Zn∣ZnSO4(b)∣Ag2SO4(s)∣Ag
假设 ZnSO4浓度 b=0.1 mol·kg-1 时平均活度系数为 0.45。
(1) 请写出上述电池的电极反应和电池反应;
(2) 求ZnSO4浓度 b=0.1 mol·kg-1 时平均活度;
(3) 计算电池的电动势 E、电池反应的rGm和标准平衡常数 K。 (15 分)
7、已知水的饱和蒸气压随温度变化关系为:
5132
/ Pa 133.3exp(20.386 )
/ K
pT
(1) 在灰霾大气中,假设其中的颗粒物直径全部为 20nm 的细颗粒,大气温度为
25℃,水蒸气分压为 3332.5Pa。计算说明在此条件下水蒸气能否凝聚到颗粒上。假设
在10~25℃温度范围内水气的表面张力为恒定值 7.4×102 Nm-1。
(2) 将处于该条件下的气团绝热可逆膨胀至原体积的 1.25 倍后,计算说明水蒸气
能否凝聚?假设大气的 Cp/CV比值
= 1.4。 (15 分)
8、采用初始速率法测量了气相反应 NO + H2 → H2O + 0.5N2在826℃下的动力学。
初始速率通过测量系统总压 p得到,结果如下:
p(H2)初始/kPa p(NO2)初始/kPa
d
d
p
t
/ kPas1
45.0
40.0
0.137
45.0
20.0
0.034
38.5
53.3
0.207
19.6
53.3
0.105
(1) 计算反应对 H2和NO 的级数和速率常数,其中速率常数以分压表示(取四次
的平均);
(2) 在p(NO2)初始 = 200 kPa 和p (H2)初始 = 200 kPa 时,计算 H2反应掉一半所需的
时间。 (15 分)
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二、简答题:
9、在房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,假定房间
密闭绝热,问室内的平均气温将如何变化?说明理由。 (6分)
10、试解释为什么物质会从化学势较大的相流向化学势较小的相? (7分)
11、电解时,实际的电解电压总是大于理论电解电压,为什么?如何判断阳极、
阴极反应的优先顺序? (5分)
12、在真空密闭容器中放入过量的 NH4HS(s)和NH4I(s), 并发生如下反应:
NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g)
NH4I(s) = NH3(g) + HI(g)
达平衡后,请指出系统的组分数、相数及自由度数(需列出公式)。 (5分)
13、简要说明为什么气体的等温吸附过程一般都是放热的。 (7分)
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629华南理工大学2014年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效,请在答题纸上做答,试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称:物理化学(一)适用专业:高分子化学与物理,无机化学,分析化学,有机化学,物理化学共3页第1页一、计算题1、1molCO(g)与含0.5molO2(g)的空气,始态温度为25℃,压力为100kPa,假设气体为理想气体。求经绝热等压燃烧过程可达到的最高温度及过程的Q、ΔH、ΔU、W。已知:空气组成(摩尔分数):y(O2)=0.21,y(N2)=0.79;CO2(g),N2(g)的平均定压摩尔热容Cp,m分别为54.39和33.47J·K-1·mol-1;25℃时,f...
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